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        PH酸度計(jì)的名稱來(lái)源及它的設(shè)計(jì)原理、測(cè)量方法

        2010-12-17

                                                     PH酸度計(jì)的名稱來(lái)源及它的設(shè)計(jì)原理、測(cè)量方法
        什么是PH?PH是拉丁文“Pondus
        hydrogenii”一詞的縮寫(xiě)(Pondus=壓強(qiáng)、壓力hydrogenium=氫),用來(lái)量度物質(zhì)中氫離子的活性。這一活性直接關(guān)系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學(xué)上是中性的,但不是沒(méi)有離子,即使化學(xué)純水也有微量被離解:嚴(yán)格地講,只有在與水分子水合作以前,氫核不是以自由態(tài)存在。
        H2O+ H2O= + OHˉ
        由于水全氫離子(H3O)的濃度事與氫離子(H)濃度等同看待,上式可以簡(jiǎn)化成下述常用的形式:
        H2O= + OHˉ
        此處正的氫離子人們?cè)诨瘜W(xué)中表示為“離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負(fù)的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。
        利用質(zhì)量作用定律,對(duì)于純水的離解可以找到一平衡常數(shù)加以表示:
        由于水只有極少量被離解,因此水的克分子濃度實(shí)際為一常數(shù),并且有平衡常數(shù)K可求出水的離子積KW。
        KW=K×H2O KW = H3O+·OH-=10-7·10-7=10mol/l(25℃)
        也就是說(shuō),對(duì)于一升純水在25℃時(shí)存在10-7摩爾
        離子和10-7摩爾OHˉ離子。
        在中性溶液中,氫離子
        和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10-7mol/l。
        如:
        假如有過(guò)量的氫離子
        ,則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子
        游離的物質(zhì)。同樣,如果氫離子并使OHˉ離子游離,那末溶液就是堿性的。所以,給出值就足以表示溶液的特性,呈酸性堿性,為了免于用此克分子濃度負(fù)冥指數(shù)進(jìn)行運(yùn)算,生物學(xué)家澤倫森(Soernsen)在1909年建議將此不便使用的數(shù)值用對(duì)數(shù)代替,并定義為“pH值”。數(shù)學(xué)上定義pH值為氫離子濃度的常用對(duì)數(shù)負(fù)值。即時(shí)因此,PH值是離子濃度以10為底的對(duì)數(shù)的負(fù)數(shù):

        中性

        ←     →
        PH值
        改變50 的水的pH值,從pH2到pH3需要500l漂白劑。然而,從pH6到pH7只需要50l的漂白劑。
        測(cè)量PH值的方法很多,主要有化學(xué)分析法、試紙法、電位法。現(xiàn)主要介紹電位法測(cè)得PH值。
        電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個(gè)系統(tǒng),它的作用是使化學(xué)反應(yīng)能量轉(zhuǎn)成為電能。此電池的電壓被稱為電動(dòng)勢(shì)(EMF)。此電動(dòng)勢(shì)(EMF)由二個(gè)半電池構(gòu)成。其中一個(gè)半電池稱作測(cè)量電極,它的電位與特定的離子活度有關(guān)如:
        另一個(gè)半電池為參比半電池,通常稱作參比電極,它一般是測(cè)量溶液相通,并且與測(cè)量?jī)x表相連。
        例如,一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導(dǎo)線制成,在導(dǎo)線和溶液的界面處,由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度,便形成離子的充電過(guò)程,并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進(jìn)溶液。當(dāng)沒(méi)有施加外電流進(jìn)行反充電,也就是說(shuō)沒(méi)有電流的話,這一過(guò)程會(huì)達(dá)到一個(gè)平衡。在這種平衡狀態(tài)下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。
        這種(如上所述)由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為第一類電極。
        此電位的測(cè)量是相對(duì)一個(gè)電位與鹽溶液的成分無(wú)關(guān)的參比電極進(jìn)行的。這種具有獨(dú)立電位的參比電極也被稱為第二電極。對(duì)于此類電極,金屬導(dǎo)線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽(如:Ag/AgCL),并且插入含有此種金屬鹽限離子的電解質(zhì)溶液中。此時(shí)半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度。
        此二種電極之間的電壓遵循能斯特(NERNST)公式:
        E=E0+ R·T·1n a Men·F
        式中:E—電位
        E0—電極的標(biāo)準(zhǔn)電壓
        R—?dú)怏w常數(shù)(8.31439焦耳/摩爾和℃)
        T—開(kāi)氏絕對(duì)溫度(例:20℃=273+293開(kāi)爾文)
        F—法拉弟常數(shù)(96493庫(kù)化/當(dāng)量)
        n—被測(cè)離子的化合價(jià)(銀=1,氫=1)
        aMe—離子的活度
        標(biāo)準(zhǔn)氫電極是所有電位測(cè)量的參比點(diǎn)。標(biāo)準(zhǔn)氫電極是一根鉑絲,用電解的方法鍍(涂覆)上氯化鉑,并且在四周充入氫氣(固定壓力為1013hpa)構(gòu)成的。
        將此電極浸入在25℃時(shí)
        離子含量為1mol/l溶液中,便形成電化學(xué)中所有電位測(cè)量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極做為參比電極在實(shí)踐中很難實(shí)現(xiàn),于是使用第二類電極做為參比電極。其中常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過(guò)溶解的AgCl對(duì)于氯離子濃度的變化起反應(yīng)。
        此參比電極的電極電位通過(guò)飽和的kcl貯池(如:3mol/lkcl)來(lái)實(shí)現(xiàn)恒定。液體或凝膠形式的電解質(zhì)溶液通過(guò)隔膜與被測(cè)溶液相連通。
        利用上述的電極組合—銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測(cè)量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進(jìn)行氧化還原電位的測(cè)量。例如:某種金屬離子的氧化階段。
        常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對(duì)于pH敏感的玻璃膜的玻璃管。管內(nèi)充填有含飽和AgCl的3mol/lkcl
        緩沖溶液,pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導(dǎo)系統(tǒng),
        如第二電極,導(dǎo)出。PH復(fù)合電極如圖(一)
        此電位差遵循能斯特公式:
        E=E0+ R·T·1n a H3O+n·F
        E=59.16mv/25℃ per pH
        式中R和F為常數(shù),n為化合價(jià),每種離子都有其固定的值。對(duì)于氫離子來(lái)講,n=1。溫度“T”做為變量,在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升,電位值將隨之增大。
        對(duì)于每1℃的溫度變大,將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來(lái)表示,則每1℃第1pH變化0.0033pH值。
        這也就是說(shuō):對(duì)于20~30℃之間和7pH左右的測(cè)量來(lái)講,不需要對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償;而對(duì)于溫度>30℃或<20℃和pH值>8pH或6pH的應(yīng)用場(chǎng)合則必須對(duì)溫度變化進(jìn)行補(bǔ)償。
        從以上我們對(duì)PH測(cè)量的原理進(jìn)行了分析而得知我們只要用一臺(tái)毫伏計(jì)即可把PH值顯示出來(lái)
        PH酸度計(jì)的分類
        人們根據(jù)生產(chǎn)與生活的需要,科學(xué)地研究生產(chǎn)了許多型號(hào)的酸度計(jì):
        按測(cè)量精度上可分0.2級(jí)、0.1級(jí)、0.01級(jí)或更高精度
        按儀器體積上分有筆式(迷你型)、便攜式、臺(tái)式還有在線連續(xù)監(jiān)控測(cè)量的在線式。
        根據(jù)使用的要求:
        筆式(迷你型)與便攜式PH酸度計(jì)一般是檢測(cè)人員帶到現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)使用

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